发布日期:2024-06-16 04:57 点击次数:112
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Arndt-Eistert 响应
Arndt-Eistert响应,是羧酸的同系化(增多一个 CH2)响应,酰氯与重氮甲烷响应,然后在氧化银催化下与水共热取得增多一个碳的羧酸。是一种相等灵验的增长羧酸碳链的合成步伐。
该响应适用领域较广,可耐受等闲的非质子化官能团,举例烷基、芳基和双键等。质子化的官能团能和重氮甲烷或重氮酮响应因而不适用于该响应。
响应机理:
响应第一步是使酸转化为相应的酰氯,酰氯与重氮甲烷作用生成重氮酮。
在第二步,AG百家乐有什么窍门当用水和氧化银,或苯甲酸银和三乙胺惩办重氮酮的时辰发生重排,叫作念 Wolff 重排。有水存在时取得酸,有醇存在时取得酯,当有氨或胺存在时则生成酰胺。
该步伐当今已等闲用于合成 β-氨基酸。β-氨基酸的低聚物不同于 α-多肽,岂论在溶液中还是固态皆展示出十分好的折叠成明确二级结构的智商。β-氨基酸砌块可用 α-氨基酸通过 Arndt-Eistert 响应来合成。
有关文件:
Synthesis of Fmoc-β-Homoamino Acids by Ultrasound-Promoted Wolff Rearrangement
A. Müller, C. Vogt, N. Sewald, Synthesis, 1998, 837-841.
The Arndt-Eistert Reaction in Peptide Chemistry: A Facile Access to Homopeptides
J. Podlech, D. Seebach, Angew. Chem. Int. Ed., 1995, 34, 471-472.
Improved Arndt-Eistert Synthesis of α-Diazoketones Requiring Minimal Diazomethane in the Presence of Calcium Oxide as Acid Scavenger
V. Pace, G. Verniest, J.-V. Sinisterra, A. R. Alcántara, N. De Kimpe, J. Org. Chem., 2010, 75, 5760-5763.
Trimethylsilyldiazomethane in the preparation of diazoketones via mixed anhydride and coupling reagent methods: a new approach to the Arndt-Eistert synthesis
J. Cesar, M. Sollner Dolencag真人百家乐每天赢100, Tetrahedron Lett., 2001, 42, 7099-7102.
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